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有机污染土壤的微硅水泥稳定化:多环芳烃的浸出行为

热天艾哈迈迪1*,saeid gitipour.1,Samaneh Marzani.1和纳赛尔Mehrdadi.1

1德黑兰大学环境工程系,伊朗德黑兰。

通讯作者电子邮件:soheil.ahm@gmail.com.


DOI:http://dx.doi.org/10.12944/CWE.11.1.03

本研究从石油化工行业采集多环芳烃(PAHs)污染土壤,采用固化/稳定(S/S)技术对其进行处理,这是一种降低土壤中污染物可滤性的有效技术。由于有机化合物干扰水泥水化过程,S/S技术在尝试固定有机污染物时会遇到困难。处理过程以硅酸盐水泥(PC)为主要粘合剂,硅微粉(MS)为添加剂,以改善PC固定有机污染物的效果。将试样分为两组,固定水泥百分比分别为25%和35%。每组又分为三个亚组,MS含量分别为0%、4%和8%。使用毒性特征浸出程序(TCLP)评估MS在S/S样品浸出行为中的效率。在含有25%水泥和8%MS的膏体中,PAHs总浸出率最低,为14.66%。结果表明,MS在水泥浆体中的存在对降低渗滤液中污染物浓度具有积极作用。


Sotabilisation;凝固;TCLP;微粒硅;多环芳烃;硅酸盐水泥

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有机污染土壤中多环芳烃的浸出行为。Curr World environment 2016;11(1) DOI:http://dx.doi.org/10.12944/CWE.11.1.03

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艾哈迈迪S、吉蒂普尔S、马尔扎尼S、迈赫达迪N。有机硅水泥稳定有机污染土壤:多环芳烃的淋溶行为。Curr World Environ 2016;11(1). 可从以下网址获得://www.a-i-l-s-a.com/?p=13664


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已收到: 2016-02-02
公认: 2016-02-17

介绍

土壤污染是若干行业的股票副作用。石油工业主要负责土壤污染与原油提取,炼油厂和转移,地下原油储罐和废水器有关的土壤污染。1

多环芳烃(PAHS)是上述污染物中的一种。它们是仅含有碳和氢的碳氢化合物 - 有机化合物,由两个或更多个苯环组成。2美国环境保护署(USEPA)根据其极低浓度下的致癌性和致突变性,将16种不同的多环芳烃化合物列为优先污染物。3,4.

稳定/凝固(S / S)方法已广泛用于治疗重金属5.自20年前以来,危险废物,工业污泥,电厂残留,市政灰烬,核废物和污染土壤和碎片污染的土壤和污染物。5.USEPA记录了S / S方法作为最佳展示的可用技术(BDAT),用于大多数有毒和危险物质的土地处置。6-8此外,它是美国超级资金位点中使用的最常规的修复过程之一(约24%的站点在1982年至2002年期间应用了该方法),8,9它被认为是最具成本效益的技术之一。10、11稳定化代表一种过程,将污染物转化为更少移动,可溶性和有毒的形式。8,11.此外,固化将污染物封装在具有高结构完整性的整体固体中8,11.

由于有机化合物干扰水泥水化过程,S/S技术在试图固定有机污染物时遇到困难。12,13.用于改善有机污染物的S / S效率的可能方法是使用粘合剂作为粉煤灰,改性粘土,活性炭的添加剂。14微二氧化硅(MS)是硅金属冶炼和硅铁合金生产过程中的副产品。15这是非晶结构,高SiO2掺量大,表面积大,可与水泥水化产生的氢氧化钙反应。15-17

本研究的目的是分析为凝固和稳定的波特兰水泥凝固污染土壤浸润性污染土壤浸出行为的效果。

材料和方法

抽样和准备


土壤取样是从位于伊朗德黑兰东南部的石化工业(Rey石化工业)的不同部分进行的(图1)。

图1:从芦苇石化工业中收集的PAHS受污染的土壤样本


图1:PAHS受污染的土壤样本
收集到的
雷伊石油化工
点击这里查看图

在收集样品之后,将它们在室温下干燥24小时。随后的土壤样品进入1000ml玻璃罐,然后放入冰箱(温度为4℃)。进行美国检测和材料(ASTM)方法(ASTM)方法表征土壤样品的性质[18](表1)。

表1射线石化工业土壤样品特征

土壤性质

价值

碎石

4.30%

69.50%

淤泥&粘土

26.20%

水分含量

38%

pH值

6.21

粘合剂

PC最常使用和广泛研究的粘合剂。S / S带水泥被广泛理解,简单,易于使用并导致稳定的产品。19本研究中应用的PC从德黑兰水泥厂获得。可以将其他粘合剂(活性炭,飞灰,MS,改性粘土,石灰等)部分添加到PC中,这可以增强或负面影响S / S中水泥的性质。19-21

质谱的性质是由它在制造过程中所经历的程序决定的,基于此,它的颜色可以从浅灰色到深灰色不等。MS的表面积在15,000 - 35,000 m之间2它的平均直径小于1 μm,可以有不同形式的浆状、粉状和冷凝状。22,23在过去几年中进行了许多研究人员,以评估混凝土的性质通过向水泥添加MS24-26表2包含本研究中使用的MS和PC的比较物理性质和化学成分。

表2:PC和MS的化学组成和物理性能比较

复合

个人电脑(%)

多发性硬化症(%)

SiO.2

22.57

87.6

AL.2O.3.

5.31

1.35

Fe.2O.3.

3.25

0.9

所以3.

0.59

0.13

具体情况(M.2/千克)

312.

23500

其效果与强度,延展性,空隙含量,冻土耐久性,渗透性,收缩,蠕变率,比热,耐磨性,耐热膨胀系数(CTE),化学侵蚀性,加强钢的粘接强度,在含有短微纤维的混合物中的缺陷动力学,导热性和光纤分散度。26-29

标本的制备

本研究中使用的MS的存在,不存在和不同的各种混合物及其名称如表3所示。试样分为两组:

  • C25,固定波特兰水泥百分比为25
  • C35恒定的波特兰水泥百分比35

将样品转移到由于ASTM D 1633:00的方法A而被转移到模具中,该方法A具有高度至直径比等于1.15。18

测试方法

美国环境保护局(USEPA)开发了毒性特征浸出程序(TCLP),以模拟垃圾填埋场处置城市固体废物和危险废物的最严重情况,并被广泛应用于评估污染水平的监管检验。30,31在过去十年中,TCLP已被广泛用于测试土壤中污染的可浸出能力,以评估污染物固定化的效率。32、33

为了进行粉碎废物的浸出,使用了美国环保局(1992)毒性特征浸出程序SW-846中的方法1311。34,35在固化28天后,汽缸样品在尺寸尺寸粉碎至小于9.5毫米。用pH为2.88的乙酸 - 水溶液用作萃取流体,其液体与固体比例为20:1。将其加入室温下的碎片样品,并在28至30rpm的不锈钢制成的萃取瓶中彻底卷起18小时。使用0.45μm膜过滤器从渗滤液中除去悬浮固体,最后气相色谱仪使用火焰电离检测器(GC-FID)和分体式/不分流式注射器来分析PAHS。35

结果广告的讨论

浸出行为


通过GC装置评估TClP渗滤液中的PAHS浓度。为了分析S / S过程中的效率MS,使用不使用任何添加的MS的污染土壤的对照样品,并将污染物的固化样品中的渗滤液浓度与对照样品的浸出物相比,作为指数(100%)。无论该金额更接近零表示较高的凝固和稳定性禁止性能。研究了S / S过程有效性的两个因素:(1)污染物浓度;(2)在渗滤液行为中使用MS的效果4和表5显示了LeachateConcentrations和百分比的结果。这些观察结果表明,与未处理的受污染土壤相比,在减少S / S标本中的渗滤液量的情况下,MS的添加发挥了重要作用。

表3:混合比率

混合代码

PC /土壤

MS /污染土壤

受污染的土壤(GR)

厕所

C25女士0.

0.25

0.

55

0.35

C25女士4.

0.25

0.04

55

0.35

C25女士8.

0.25

0.08

55

0.35

C35女士0.

0.35

0.

55

0.35

C35女士4.

0.35

0.04

55

0.35

C35女士8.

0.35

0.08

55

0.35

在C25组中,具有4%的MS(C25MS4),B [A] P,22.47%是具有最少渗滤液百分比的标本。虽然,在C25标本中,具有8%MS,浸出百分比最小含量为B [A] A,含量为6.06%。结果表明,由于将MS含量增加到8%,观察到平均渗滤液百分比近50%的降低。确认上述结果,C25MS4中的36.54%的TPAH渗滤液减少至C25MS8中的14.66。

C35组与C25组数据存在差异。当MS含量为4%时,浸出量下降,但当MS含量增加到8%时,浸出量不但没有改善,而且有明显的增加。这可能是由于使用MS增加了样品水化需水量,并且使用更多的MS使样品的水泥水化过程出现了缺陷。24,36

表4:在S / S样品中浸出的PAHS的相对浓度

水泥百分比

MS百分比

浓度(ppm)

25

0.

小憩1

Chry2

b [a] a3.

b [a] p4.

TPH.5.

302.703

886.647

569.22

258.878

2017.448

4.

118.919.

377.225

182.89

58.163

737.198.

8.

58.108

175.087

34.495

28.061

295.751.

35

0.

286.486

852.601

536.101

232.755

1907.94

4.

52.838

143.064

53.761

22.398

282.061

8.

94.596.

252.139

112.661

41.276

500.669

1.萘萘,2.蛹,3.苯并[a]蒽,4.苯并[a]芘,5.总多芳族碳氢化合物


表5:PAHS的相对浸出百分比

水泥百分比

微二氧化硅百分比

渗滤液百分比

小憩

b [a] a

b [a] p

TPH.

25

0.

One hundred.

One hundred.

One hundred.

One hundred.

One hundred.

4.

39.29

42.55

32.13

22.47

36.54

8.

19.2

19.75

6.06

10.84

14.66

35

0.

One hundred.

One hundred.

One hundred.

One hundred.

One hundred.

4.

21.93

16.78

10.03

9.62

14.78

8.

33.02

29.57

21.01

17.73

26.24

污染物释放与MS比例之间的关系呈对数模式,如图2和图3所示。高相关系数(r2>0.94)表明,微二氧化硅的轻微增加显著降低了浸出过程中的污染物浓度。

图2:石脑油和菊花的渗滤液与微二氧化硅百分率的对数关系


图2:渗滤液之间的对数关系
萘啶和菊苣的微二氧化硅的百分比

点击这里查看图

此外,从图2中提取的方程2和3例示出了S / S样品中的水泥百分比增加,增强了去除效率。然而,与MS在凝固和稳定样品的浸出行为的效果相比,该改善可以认为这种改进可以是微不足道的。

图3:渗出液与苯并[a]蒽和苯并[a]芘之间的微二氧化硅之间的关系


图3:渗滤液与水的百分比之间的关系
微二氧化硅用于苯并[a]蒽和苯并[a]芘

点击这里查看图

结论

综上所述,稳定化/固化似乎是减少污染场地浸出的有效方法。与污染土壤和沉积物的替代补救方案相比,S/S具有技术优势。该方法通过物理手段减少和防止危险废物和污染物在环境中的进一步移动和移动。当固化剂在有限的空间内含有污染物时,稳定化会将有毒化合物转化为毒性较小的化合物。本研究的结论如下:

  • 25%水泥和8% MS对B[a] a膏体S/S污染最小,为6.06%
  • 在C组中,MS百分比增加到8%至8%,导致污染土壤污染物可浸出性降低近50%。
  • 标本S / S的TPAH渗滤液25%水泥和8%MS低于所有其他S / S组合
  • 在C35组中,增加了S / S样品中污染物可浸出性的更多MS构成不利影响
  • 从浸出数据提取的图表分析表明,35%水泥和不同比例的MS对土壤S/S的固定效果较好
  • 从结果中提取的方程表明,与水泥本身相比,添加MS对污染土壤的S / S具有更多影响。

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